小辛集乡孙牌坊村行政区划上隶属于蒙城县，蒙城县隶属于亳州市，亳州市隶属于安徽省，小辛集乡孙牌坊村的下属街道自然村居委会及其地理管辖范围内的企业事业单位也属于安徽省。