三义镇楚楼村行政区划上隶属于蒙城县，蒙城县隶属于亳州市,所以三义镇楚楼村的车牌号也是皖S,三义镇楚楼村的下属区县街道自然村居委会及其地理管辖范围内的企业事业单位也使皖S的车牌号码。