大河镇大河村行政区划上隶属于三都水族自治县，三都水族自治县隶属于黔南布依族苗族自治州，黔南布依族苗族自治州隶属于贵州省，大河镇大河村的下属街道自然村居委会及其地理管辖范围内的企业事业单位也属于贵州省。