睦化乡行政区划上隶属于长顺县，长顺县隶属于黔南布依族苗族自治州，黔南布依族苗族自治州隶属于贵州省，睦化乡的下属街道自然村居委会及其地理管辖范围内的企业事业单位也属于贵州省。