孟彦镇行政区划上隶属于黎平县，黎平县隶属于黔东南苗族侗族自治州，黔东南苗族侗族自治州隶属于贵州省，孟彦镇的下属街道自然村居委会及其地理管辖范围内的企业事业单位也属于贵州省。