龙头溪街行政区划上隶属于镇远县，镇远县隶属于黔东南苗族侗族自治州，黔东南苗族侗族自治州隶属于贵州省，龙头溪街的下属街道自然村居委会及其地理管辖范围内的企业事业单位也属于贵州省。