正南镇行政区划上隶属于务川仡佬族苗族自治县，务川仡佬族苗族自治县隶属于遵义市，遵义市隶属于贵州省，正南镇的下属街道自然村居委会及其地理管辖范围内的企业事业单位也属于贵州省。